炭黑是塑料的著色劑、防紫外線老化劑和抗靜電劑。隨著塑料行業(yè)的發(fā)展,炭黑在塑料行業(yè)的用量也越來(lái)越大,從普通的日用塑料到高檔的工程塑料都離不開炭黑。和橡膠行業(yè)用炭黑相比,塑料的炭黑用量雖然不多,但它對(duì)塑料性能的影響很大,因此,對(duì)塑料用炭黑的性能要求更加嚴(yán)格,不同用途的塑料制品對(duì)炭黑性能有不同的要求,現(xiàn)對(duì)炭黑在塑料中應(yīng)用作一介紹。
一、炭黑基本性能
炭黑基本性能,原生粒徑、結(jié)構(gòu)、孔隙率和表面官能團(tuán),對(duì)塑料性能的影響如下:
1.1炭黑原生粒徑小(比表面積大)
(1)可以提高炭黑的黑度;
(2)可以提高炭黑的著色力;
(3)可以增強(qiáng)炭黑抗紫外線的能力;
(4)可以提高炭黑的電導(dǎo)率;
(5)能增大塑料的粘度;
(6)降低炭黑的分散性;
(7)增加炭黑和塑料的吸水量。
炭黑的吸水量與炭黑的氮吸附比表面積有很大的關(guān)系。當(dāng)與樹脂混合制成塑料時(shí),炭黑的原生粒徑將是影響塑料吸水量的主要因素。
1.2炭黑結(jié)構(gòu)高
(1)會(huì)降低炭黑的黑度和著色力;
(2)可以提高炭黑的分散性;
(3)可以增大塑料的粘度;
(4)提高炭黑的電導(dǎo)率;
(5)在導(dǎo)電炭黑的使用中,可以減少炭黑的使用量。
炭黑結(jié)構(gòu)是炭黑鏈枝程度或炭黑聚集體大小的表示法。炭黑結(jié)構(gòu)分為一次結(jié)構(gòu),或稱原生結(jié)構(gòu)和二次結(jié)構(gòu)。一次結(jié)構(gòu)是指原生聚集體形成的結(jié)構(gòu),原生結(jié)構(gòu)比較牢固,不易破壞,所以一次結(jié)構(gòu)是在塑料體系中實(shí)際存在的結(jié)構(gòu)。二次結(jié)構(gòu)是炭黑聚集體靠范德華力凝聚形成的附聚體,二次結(jié)構(gòu)不牢固,易在塑料加工過(guò)程中受到破壞。
炭黑孔隙體積與結(jié)構(gòu)有直接關(guān)系,結(jié)構(gòu)高的炭黑存在著較大的孔隙體積;結(jié)構(gòu)低的炭黑則孔隙體積較小,所以孔隙體積是炭黑結(jié)構(gòu)的量度。一般炭黑孔隙體積通過(guò)吸液法和壓縮比容法測(cè)定。炭黑孔隙體積在一定程度上影響一定粒徑的炭黑的“重量”,因此,加入相同重量、但孔隙體積較大的炭黑,能增加炭黑粒子在塑料中體積數(shù)量,同時(shí)也提高了塑料制品的電導(dǎo)性。
1.3炭黑表面官能團(tuán)多(揮發(fā)物量高,pH值低)
(1)降低炭黑的電導(dǎo)率;
(2)提高炭黑的潤(rùn)濕性;
(3)增加炭黑的吸水率。
炭黑表面官能團(tuán)是在炭黑離子表面生成的含氧基團(tuán),它影響著炭黑許多理化性能。炭黑的表面官能團(tuán)主要是一些酸性的表面基團(tuán),主要包括羧基、酚羥基、醌基和內(nèi)酯基等。炭黑表面官能團(tuán)的多少是由一定溫度和環(huán)境條件下,反應(yīng)一定時(shí)間后,通過(guò)測(cè)量炭黑的減量來(lái)表示的。另外,影響塑料性能的其他因素還有炭黑中硫分、灰分、雜質(zhì)等,還有炭黑的物理形態(tài),如粉狀或粒狀。
二、炭黑粒子的物理特性
用帶有自動(dòng)圖像分析技術(shù)的透射電子顯微鏡可以測(cè)試炭黑的粒徑、聚集體的尺寸和形狀以及分布狀況。將透射電子顯微技術(shù)運(yùn)用到炭黑聚集體的多重圖像上,可以看到聚集體的三維結(jié)構(gòu)。通過(guò)透射電子顯微鏡上的角度計(jì)旋轉(zhuǎn)炭黑的聚集體結(jié)構(gòu),可以發(fā)現(xiàn)不同的角度所看到的聚集體外觀是不一樣的。
通過(guò)不同角度所顯現(xiàn)的聚集體圖像,我們可以建立聚集體的三維圖像??偠灾?,通過(guò)旋轉(zhuǎn)方式我們可以看到具有高結(jié)構(gòu)炭黑的聚集體比低結(jié)構(gòu)炭黑的聚集體更大、更復(fù)雜。在同樣放大倍率下,用透射電子顯微鏡測(cè)試的圖像和用計(jì)算機(jī)模擬的三維圖像,如圖1所示。從右邊的模擬圖像來(lái)看,雖然圖像是二維的,但我們可以明顯感受到聚集體的三維圖像;而且通過(guò)觀察,我們可以了解炭黑粒子之間的空間關(guān)系。另外,這樣的模型圖像可以根據(jù)需要進(jìn)行旋轉(zhuǎn),以觀察和測(cè)量炭黑的聚集體。隨著三維圖像分析技術(shù)的發(fā)展,未來(lái)的三維分析技術(shù),將對(duì)聚集體結(jié)構(gòu)如何影響應(yīng)用性能作出滿意的解釋。
三、炭黑的分散設(shè)備
炭黑在塑料中的常用的分散設(shè)備
從某種意義上講,砂磨機(jī)是球磨機(jī)的延伸。砂磨機(jī)的研磨方法類似于球磨機(jī),其分散需要的剪切力均來(lái)自顏料中的分散介質(zhì)。砂磨機(jī)是依靠高速旋轉(zhuǎn)的分散盤作用于分散介質(zhì)所產(chǎn)生的離心力來(lái)提供分散剪切力;而球磨機(jī)是依靠重力來(lái)提供分散剪切力。
砂磨機(jī)的優(yōu)點(diǎn)為分散時(shí)間快,效率高,能夠連續(xù)生產(chǎn),可以分散低粘度的體系。
砂磨機(jī)的缺點(diǎn)是分散前都需要預(yù)混和。砂磨機(jī)所用分散介質(zhì)有鋼珠、玻璃珠以及陶瓷珠等。當(dāng)砂磨機(jī)分散時(shí),分散介質(zhì)趨向于均勻地分布。
當(dāng)減少分散介質(zhì)在體系中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)時(shí),分散介質(zhì)之間的距離將會(huì)增大,這樣就會(huì)降低炭黑的分散效率。但如果用太多分散介質(zhì),則會(huì)增加分散介質(zhì)之間的磨損,造成分散介質(zhì)粒徑的減?。河袝r(shí)還會(huì)導(dǎo)致分散介質(zhì)的破碎,影響產(chǎn)品的質(zhì)量。一般根據(jù)生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn),調(diào)整分散介質(zhì)的數(shù)量和粒徑,使炭黑的分散效率達(dá)到最高。砂磨機(jī)比較適合處理低粘度的漿料,不適合處理高粘度的漿料。
三輥機(jī)的主要作用是依靠壓力和剪切力來(lái)克服炭黑的內(nèi)聚力,達(dá)到粉碎和分散炭黑的目的。要使三輥機(jī)達(dá)到最好的分散水平,下列條件必須得到滿足:剪切表面(輥?zhàn)?之間的距離務(wù)必仔細(xì)調(diào)整好,并能夠穩(wěn)定下來(lái),使輥筒之間的壓力達(dá)到一個(gè)恒定的狀態(tài);輥筒的溫度應(yīng)嚴(yán)格控制,避免忽高忽低,影響體系的粘度,影響炭黑的分散;對(duì)要求生產(chǎn)高光澤、高分散、黑度深的制品時(shí),事先應(yīng)對(duì)三輥機(jī)表面進(jìn)行重點(diǎn)的清洗;在進(jìn)行同樣產(chǎn)品不同批號(hào)的生產(chǎn)時(shí),務(wù)必對(duì)剪切表面(輥?zhàn)?進(jìn)行重新清洗。三輥機(jī)比較適合處理高粘度的漿料,不適合處理低粘度的漿料。
3.3 注意事項(xiàng)
(1)為了能充分發(fā)揮炭黑的特性,分散研磨前應(yīng)完成下列幾方面工作:
①將炭黑和樹脂混合均勻;
②用樹脂代替炭黑孔隙內(nèi)的空氣和水分;
③用分散設(shè)備提供的剪切力,將炭黑中大的附聚體研磨分散成小的附聚體或聚集體。如果在炭黑的分散過(guò)程中能很好地按照上述步驟操作,炭黑一定能達(dá)到令人滿意的黑度、色相、著色力、光澤、穩(wěn)定性和流動(dòng)性。
(2)預(yù)混合
從表1可知:不是所有的分散設(shè)備都需要預(yù)先將炭黑和樹脂進(jìn)行預(yù)混合。但為了確保塑料在擠出時(shí)達(dá)到最好的效果,必要的預(yù)混合還是需要的,以確保樹脂熔融時(shí)和炭黑充分混合,有效減少達(dá)到分散要求的研磨時(shí)間。
四、炭黑的填充量
為降低塑料的成本,炭黑的用量要求盡可能地高,但是,研磨設(shè)備的性能和類型將對(duì)炭黑的分散產(chǎn)生重要的影響。不同的塑料要求不同的分散水平。在許多情況下,塑料性能的不足可以直接歸因于炭黑分散的不足,如電纜外殼和光纖等塑料產(chǎn)品,要求炭黑的分散水平能達(dá)到更高層次。對(duì)于性能要求很高的塑料,炭黑的充分分散是非常重要的。如果能最大限度地提高炭黑的分散水平,可以使塑料的顏色、色相、粘度、光澤、穩(wěn)定性以及擠出特性等達(dá)到更好的要求。
五、炭黑的分散穩(wěn)定性
炭黑分散的目的是為了滿足客戶對(duì)塑料制品性能的要求;然而,由于炭黑的分散和穩(wěn)定性有時(shí)不能滿足要求,會(huì)影響塑料制品的性能。下面我們對(duì)一些常見的問(wèn)題進(jìn)行分析。
(1)“絮凝”、“返粗”、“團(tuán)聚”是顏料漿中最常見的一些分散問(wèn)題。它們是因?yàn)樘亢诹W又g的布朗運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生的。要達(dá)到理想的分散,有賴于分散設(shè)備的提高、添加劑的應(yīng)用和另外一些技術(shù)的運(yùn)用。
(2)顏料漿分散不好,導(dǎo)致塑料制品的黑度下降,偏棕色,光澤差。這些問(wèn)題可以通過(guò)加大分散力度解決;也可以通過(guò)調(diào)整炭黑的填充量來(lái)完成;也可以通過(guò)增加混合的時(shí)間、改善混合條件來(lái)解決。
(3)塑料粘度高與炭黑添加量過(guò)多有關(guān),而且添加量大,可能會(huì)導(dǎo)致塑料過(guò)熱。溫度過(guò)高會(huì)對(duì)熱敏性聚合物產(chǎn)生不良反應(yīng),造成體系過(guò)熱,引起凝膠的產(chǎn)生;還會(huì)降低炭黑的分散質(zhì)量和體系的穩(wěn)定性。
因此,減少炭黑的添加量或控制好適當(dāng)?shù)臏囟扔兄跍p輕問(wèn)題的產(chǎn)生。隨著塑料工業(yè)的發(fā)展,塑料對(duì)炭黑的要求越來(lái)越高。作為炭黑生產(chǎn)企業(yè),必須緊跟塑料工業(yè)發(fā)展的步伐,在炭黑的質(zhì)量、產(chǎn)品性能和應(yīng)用性能上下功夫,不斷創(chuàng)新,使炭黑的質(zhì)量能更好滿足塑料工業(yè)的發(fā)展需求。